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十二烷基硫酸钠

时间:2012-03-30 14:02:31;阅读量:5037

十二烷基硫酸钠

英文名称

Sodium Dodecyl Sulfate

别名

月桂基硫酸钠;

月桂醇硫酸钠;

十二烷基硫酸酯钠盐;

月桂醇硫酸酯钠;

SDS;

SLS;

Sodium Lauryl Sulfate;

Lauryl Sulfuric Acid Sodium Salt;

Lauryl Sulfate Sodium Salt;

Lauryl Sodium Sulfate;

Lauryl Sulfate Sodium;

Lauryl Sulfate Na-Salt;

Dodecyl Sulfuric Acid Sodium Salt;

Dodecyl Sulfate Sodium;

Sulfuric acid, monododecyl ester, sodium salt;

Sodium n-dodecyl sulfate;

K12;

类别

阴离子表面活性剂

> 硫酸酯盐

>> 链醇硫酸酯盐

>>> 链烷醇硫酸酯盐

>>>> 直链烷醇硫酸酯盐

编号系统

CASRN:151-21-3

EINECS:205-788-1

分子式及分子量

分子式:C12H25NaO4S;C12H26O4S.Na;

分子量:288.38。

结构式

性质

外观    (1)、白色至微黄色粉末或针状结晶;(2)、液体。

气味    微有特殊气味。

溶解性    易溶于水,在水中的溶解度低于月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠。水溶液呈无色透明至半透明状态,透明度受浓度和温度影响较大,通常,随着溶液浓度的增加,不透明度会增加;随着温度的降低,不透明度亦会增加。

吸湿性    粉末状十二烷基硫酸钠易吸湿结块,但成块强度不高。

物理—化学性质

水溶解度,g/L

100(温度未指定)[1]

196(20℃)[2]

密度,g/cm3

> 1.11(20℃)[2]

熔点,℃

205.5[4]

193 - 207[2]

表面张力,mN/m

42.6(20℃,0.1%)[2]

55.9(20℃,100mg/L)[2]

39.5(25℃,CMC)[3]

辛醇-水分配系数Log Kow

1.6[1,2]

HLB

40

闪点,℃

> 93

CMC,mmol/L,25℃

8.0 - 8.4[2]

克拉夫特点,℃

16 / 17[2]

稳定性    对碱、弱酸和硬水稳定;对强酸不稳定,容易水解,还原为醇;在酸性条件下稳定性次于十二烷基磺酸钠,接近于十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠。

危险性    固体形态:可燃、刺激。燃烧有害产物为一氧化碳、二氧化碳等。对皮肤、眼睛、呼吸系统有中等强度的刺激性。与强氧化剂作用,会导致燃烧的发生。

GHS(第十修订版)标签: 

液体形态:刺激。对皮肤、眼睛有中等强度的刺激性。

GHS(第十修订版)标签:

十二烷基硫酸钠的刺激性高于十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠,低于十二烷基苯磺酸钠。

动物毒理学

表1 动物毒理学数据

大鼠经口LD50

1288mg/kg[4]

大鼠腹腔LD50

210mg/kg[4]

大鼠静脉LD50

118mg/kg[4]

小鼠腹腔LD50

250mg/kg[4]

兔经皮LD50

10mg/kg[4]

小鼠静脉LD50

118mg/kg[4]

大鼠吸入LC50

> 3900mg/m3/1h[4]

生殖系统:对生殖系统有影响[4];通过口服研究,未发现不良影响[2]

生态学    对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。

文献[6]表明,在十二烷基硫酸钠溶液中,金鱼主要通过鳃吸收十二烷基硫酸钠,通过身体组织迅速分布,最高浓度出现于胆囊处。十二烷基硫酸钠被代谢为丁酸-4-硫酸,并通过肾脏排出。在24h内,在规定的十二烷基硫酸钠剂量下,自由进食的金鱼和未进食的金鱼分别代谢了68%和38%。

文献[7]表明,在十二烷基硫酸钠溶液中,卤虫(Artemia Parthenogenetica)的LC50为13.9 mg/L/96h,属低毒性;蒙古裸腹蚤(Moina Mongolica Daday)的LC50为3.5 mg/L/72h,属中毒性。

在HSDB[1]中,亦综述了较多的生态毒性值,例如:Americamysis Bahia(糠虾)EC50:16.5 mg/L/96h,测试条件为盐水、静态、20℃、pH值 7.5-8.0、溶解氧70-121%饱和度。

生物降解性    可降解。

文献[8]认为十二烷基硫酸钠在天然水体中的降解主要依赖于微生物,最适降解条件为pH值在6.5-9.4之间,温度在36℃左右。

特性    具有优良的发泡、去污、乳化、润湿、渗透、分散、增溶性能。最常用的烷基硫酸盐。最典型的用途是作为发泡剂应用。耐硬水。

特殊事项    (1)、避免应用于与儿童直接相关的产品,如儿童浴液、洗发液、护肤品等。

(2)、对于应用于牙膏中的十二烷基硫酸钠的选择,因未酯化的十二醇会带来苦味的口感,故建议选择未硫酸酯化物含量尽可能低的产品。

(3)、十二烷基硫酸钠在硬水中,可能会在某个浓度范围内存在初始透明,后转变为半透明状的可能性,同时,当高于这个浓度或低于这个浓度时,溶液又会呈透明状,出现此种状态的原因,可能与水的硬度、离子强度等有关。

制法及工艺

通过连续式反应器(如:降膜式反应器)进行硫酸化反应,是目前最为广泛应用的硫酸酯盐的制备方法。

通常,十二醇和三氧化硫通过反应器进行硫酸化反应,经氢氧化钠等碱性物质中和而得。

美国专利US 8,921,588 Process for preparing sulfates and/or sulfonates in a micro-reaction system提出了一种合成工艺。该工艺中,三氧化硫和醇类等原料以1:1的摩尔比,在30-60℃之间,于降膜反应器中反应。

美国专利US 6,455,488 Process of making alkyl sulfate granulates描述了一种颗粒状烷基硫酸盐的制备方式,但不涉及合成工艺。

美国专利US 6,331,645 Process for preparing powdery alkyl sulfates描述了一种粉状烷基硫酸盐的制备方式,但不涉及合成工艺。

质量标准及检验方法

(一)、理化指标

项目

理化指标

粉状产品

针状产品

液体产品

活性物含量,%,≥

90

88

27-30

石油醚可溶物,%,≤

1.5-3.5

1.5-3.5

1.5

无机盐含量(以Na2SO4+NaCl计),%,≤

5.5

5.5

2.0

pH值(25℃,1%水溶液)

7.5-10.5

7.5-10.5

7.5-10.5

白度(WG),≥

75

/

/

色泽(5%水溶液),Klett,≤

/

30

30

水分,%,≤

3.0

5.0

/

密度,g/mL,约

0.48

0.48

1.03

检验方法

1、活性物含量

GB/T 5173 表面活性剂和洗涤剂 阴离子活性物的测定 直接两相滴定法

ISO 2271 Surface active agents -- Detergents -- Determination of anionic-active matter by manual or mechanical direct two-phase titration procedure

2、石油醚可溶物

GB/T 11989 阴离子表面活性剂 石油醚溶解物含量的测定

ISO 894 Surface active agents -- Technical sodium primary alkylsulphates -- Methods of analysis

3、无机盐含量

GB/T 15963 十二烷基硫酸钠

ISO 894 Surface active agents -- Technical sodium primary alkylsulphates -- Methods of analysis

4、pH值

GB/T 6368 表面活性剂 水溶液pH值的测定 电位法

ISO 4316 Surface active agents -- Determination of pH of aqueous solutions -- Potentiometric method

5、白度(WG

GB/T 13173 表面活性剂 洗涤剂试验方法

6、色泽(Klett)

GB/T 8447 工业直链烷基苯磺酸 附录A

7、水分

GB/T 13173 表面活性剂 洗涤剂试验方法

8、密度

GB/T 4472 化工产品密度、相对密度的测定

ISO 758 Liquid chemical products for industrial use -- Determination of density at 20 degrees C

(二)、有害物质指标

项目

有害物质指标

粉状产品

针状产品

液体产品

重金属(以铅计),mg/Kg,≤

20

20

20

砷,mg/Kg,≤

3

3

3

检验方法

1、重金属(以铅计)

化妆品安全技术规范(2015年版)

GB/T 30799  食品用洗涤剂试验方法  重金属的测定

2、砷

化妆品安全技术规范(2015年版)

GB/T 30797  食品用洗涤剂试验方法  总砷的测定

(三)、产品标准

1、中国标准

(1)、GB/T 15963 十二烷基硫酸钠

(2)、QB/T 2900 口腔清洁护理用品 牙膏用十二烷基硫酸钠

(3)、中国药典2015年版 十二烷基硫酸钠

(四)、进一步的说明

1、关于十二烷基硫酸钠的理化指标:首选的,应标明碳原子分布;再次的,应标明平均分子量。

2、应用于牙膏等化妆品中,应进行有害物质检验,或进一步进行微生物检验。

3、应用于医药中,需按药典执行。

用途及示例配方

(一)、典型用途

作为发泡剂应用。

作为去污剂应用。

作为乳化剂、分散剂应用。

作为润湿剂应用。

(二)、个人护理用品

作为去污剂、发泡剂、乳化剂、变性剂等广泛应用,如:作为去污剂、发泡剂主成分或辅助成分应用于牙膏、香波、洗手液等产品中。

鉴于十二烷基硫酸钠的刺激性,不建议作为主表面活性剂使用。作为辅助表面活性剂使用时,其添加量不建议高于10%[9](质量分数);在用做可以和皮肤长期接触的产品时,不建议使用。

1、牙膏

(1)、含氟透明牙膏

配方:

山梨醇(70%溶液)  60*    (*:质量分数,下同。)

气相法二氧化硅  23

甘油  4.2

糖精钠  0.2  

十二烷基硫酸钠  1.8

钛白粉  0.2

尼泊金甲酯  0.1

羧甲基纤维素钠  0.8

单氟磷酸钠  0.76

色素  适量

香精(精油)  1.5

去离子水  7.44

工艺:将羧甲基纤维素钠在甘油中分散,加入水和山梨醇(70%溶液),溶胀;加入其他成分混合均匀,研磨均质后,灌装即可。

(2)、含氟不透明牙膏

配方:

磷酸氢钙  45

甘油  14

糖精钠  0.2

十二烷基硫酸钠  1.8

山梨醇  4

尼泊金甲酯  0.1

羧甲基纤维素钠  0.8

钛白粉  0.2

单氟磷酸钠  0.76

香精(精油)  1.5

色素  适量

去离子水  31.64

工艺:将羧甲基纤维素钠在甘油中分散,加入水,溶胀;加入其他成分混合均匀,研磨均质后,灌装即可。

(3)、防结石、菌斑牙膏(US 7,192,571)

配方:

水合氧化铝  30

山梨醇(70%溶液)  30

木糖醇  1

碳酸钙  5

十二烷基硫酸钠  2

黄原胶  0.2

焦磷酸钙  5

网络型浓缩磷酸  5

卡拉胶  0.5

氟化钠  0.11

单氟磷酸钠  0.38

香精  1

糖精钠  0.1

去离子水  19.71

工艺:将黄原胶、卡拉胶分散在甘油中,加入水和山梨醇(70%溶液),溶胀;加入其他成分混合均匀,研磨均质后,灌装即可。

(4)、洁白牙膏(US 6,759,030)

配方:

甲基丙烯酸甲酯交联聚合物 GMX-0610  53.71

羟乙基纤维素  0.73

卡波姆 934  0.37

过氧化氢  10.00

氟化钠  0.38

十二烷基硫酸钠  1.83

香精  1.00

丙二醇  8.75

甘油  6.84

糖精钠  0.17

苯甲酸钠  0.20

苯甲酸  0.02

EDTA钠盐  0.05

氢氧化钠(10%)  0.20  调整pH 6.5

去离子水  15.75

2、洗发水

(1)、凝胶网络洗发水(US 8,653,014)

十二烷基硫酸钠  7.64

月桂醇聚氧乙烯醚(1)硫酸钠  3.55

月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠(EO > 1)  3.81

椰油酰胺丙基甜菜碱  1.50

椰油单乙醇酰胺  0.50

硬脂醇  0.64

鲸蜡醇  0.36

二甲基硅油 330M  0.20

乙二醇二硬脂酸酯  1.47

聚季铵盐-76  0.10

苯甲酸钠  0.25

去离子水  79.98

*  *  *  *  *  *

更多的,还有一种固体头发清洗、调理产品,如美国专利US 7,670,998 Solid hair conditioning product所述。

3、染发剂

用于染发剂产品中。

如美国专利US 7,883,550 Oleic acid free hair dye描述了一种染发剂。

(三)、家用洗涤剂

作为去污剂、发泡剂主成分或辅助成分应用于洗衣粉、洗衣液等家用洗涤用品领域。尤其适合于配制高泡轻垢洗涤剂。

(1)、地毯洗涤剂(US 5,580,495)

十二烷基硫酸钠  7.5

焦磷酸钠、硅酸钠和硫酸钠  5.4

脂肪胺聚氧乙烯醚  0.5

异丙醇  0.6

丁基溶纤剂  0.4

柠檬烯(香精)  0.007

水  85.593

(四)、工业清洗剂

作为去污剂、发泡剂主成分或辅助成分应用于汽车清洗、金属清洗等工业清洗领域。尤其适合于需要产生高泡的清洗过程,如:汽车清洗中。

美国专利US 7,552,737 Waterless carwash liquid composition and method for producing the same描述了一种无水洗车液。

(五)、医药

药用辅料,作为乳化剂、润湿剂、水溶性润滑剂等使用。

作为润滑剂使用时,润滑效果不如硬脂酸金属盐好,但因为是可溶性润滑剂,能促进片剂的崩解和药物溶出速率。

十二烷基硫酸钠和硬脂酸盐(如:硬脂酸镁)复配使用,通过合理的配比,可能会在润滑性能和片剂崩解性能之间达到合适的平衡。

需要注意的是,十二烷基硫酸钠不能应用于人体静脉注射配方。

(六)、消防用灭火剂

作为发泡剂使用。

如美国专利US 6,740,250 Fire suppressant having foam stabilizer描述了一种含泡沫稳定剂的灭火剂。

(七)、水处理

作为发泡剂、浮选剂等应用于废水处理中。

例如,印染行业通常采用物化法(混凝沉淀或气浮)进行印染废水的处理。物化法是一种技术成熟、操作管理简便、运用费用较低的印染废水处理方法。

在混凝沉淀或混凝气浮的处理过程中,铝盐混凝剂是使用最广泛的混凝剂之一;镁盐混凝剂以其绿色安全的优点在印染废水处理方面得到广泛关注。

十二烷基硫酸钠具有良好的起泡性、水溶性及在较宽的pH值的水溶液中具稳定性的特点,因此非常适合在混凝气浮处理中作为浮选剂使用。

(八)、乳液聚合

作为乳化剂和粒度控制剂等应用。如:聚氯乙烯的乳液聚合中。

(九)、选矿

作为发泡剂、浮选剂等应用。

(十)、纺织、皮革行业

作为乳化剂、去污剂、抗静电剂、润湿剂、发泡剂、油类增溶剂等应用。

(十一)、电镀工业

作为润湿剂(防针孔剂)应用,用于减少或消除针孔的产生。

(十二)、造纸行业

作为蒸煮渗透剂、废水絮凝剂、废纸脱墨剂等应用。

(十三)、宠物

作为去污剂、发泡剂主成分或辅助成分,应用于宠物香波等产品中。

(十四)、生化

作为蛋白质变性剂应用。

(十五)、试剂

(1)、作为标准物质使用,例如,在以下标准中:

GB/T 5173 表面活性剂和洗涤剂 阴离子活性物的测定 直接两相滴定法;

ISO 2271 Surface active agents -- Detergents -- Determination of anionic-active matter by manual or mechanical direct two-phase titration procedure。

(2)、十二烷基硫酸钠 - 聚丙烯酰胺凝胶电泳。

生产厂家

 

参考文献

[1]: HSDB. Sodium lauryl sulfate, 151-21-3

[2]: OECD. Category of Alkyl sulfates, Alkane Sulfonates and α-Olefin Sulfonates. SIDS Initial Assessment Report for SIAM 25. 2007.

[3]: 赵国玺 朱步瑶.表面活性剂作用原理.中国轻工业出版社,2003,P714

[4]: ChemIDplus. Sodium lauryl sulfate, 151-21-3

[5]: Cheol Heon Lee,Howard I. Maibach.Irritant Dermatitis.P257-267

[6]: P.W.A. Tovell. Absorption, metabolism and excretion by goldfish of the anionic detergent sodium lauryl sulphate. Toxicology, 4 (1975) 17-29

[7]: 郑琰晶,陈琳,陈燕平,黄韧.十二烷基硫酸钠对水生生物的急性毒性影响.农业环境科学学报,2006(S2)

[8]: 张克荣,李崇福,梁阳,何俊生.十二烷基硫酸钠在天然水体中的降解作用.中国卫生检验杂志,1999(03)

[9]: http://www.nicnas.gov.au. NICNAS Existing Chemicals Information Sheet: Sodium Lauryl Sulfate,2007

Update: 20131018(1); 20160710(2);

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