磺酸盐总论(2):制法
(一)、烷基苯磺酸盐
1、烷基苯的制备
制造烷基苯的主要原料为石蜡油。石蜡油在固体酸的催化下,裂化为烯烃,烯烃再和苯进行烷基化反应,生成烷基苯。在烷基化过程中,因为催化剂的限制,不存在正构烷基苯。所生成烷基苯的结构如下所示:
其中:x+y=8-9。
因烷基为直链,故此采用此工艺制造的烷基苯为直链烷基苯。直链烷基苯可降解,不会对环境造成污染。
有关烷基苯的生产工艺还可参阅以下专利文献:
United States Patent 7,863,492 Production of linear alkyl benzene;
United States Patent 7,737,312 Production of linear alkyl benzene;
United States Patent 5,866,736 Process for the production of alkyl benzene;
United States Patent 5,744,671 Process for the preparation of an alkyl benzene;
United States Patent 5,196,625 Detergent grade to C.sub.10 to C.sub.28 olefins, (C.sub.10 to C.sub.28 alkyl) benzenes and (C.sub.10 to C.sub.28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphite containing catalyst;
United States Patent 5,196,624 Detergent grade to C.sub.10 to C.sub.28 olefins, (C.sub.10 to C.sub.28 alkyl)benzenes and C.sub.10 to C.sub.28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphine containing catalyst。
过去,采用四聚丙烯和苯制备的烷基苯,因烷基中支链过多,不易降解,造成了环境污染,现在,已基本不再采用此种烷基苯制造烷基苯磺酸钠。此种烷基苯的结构如下所示:
2、烷基苯磺酸盐的制备
直链烷基苯和三氧化硫通过膜式反应器,进行磺化反应;反应产物和碱液中和后,即得烷基苯磺酸盐。
(二)、α-烯烃磺酸盐
1、α-烯烃的制备
α-烯烃可以通过石蜡油裂解,或者乙烯齐聚、置换反应而得。
2、α-烯烃磺酸盐的制备
α-烯烃和三氧化硫通过膜式反应器直接反应而得。反应式如下:
其中,A:烯基磺酸钠;B:羟基磺酸钠;C:二磺酸钠。中和过程以NaOH为例。
α-烯烃磺酸盐是烯基磺酸盐、羟基烷磺酸盐和二磺酸盐的混合物。其中烯基磺酸盐含量最高;羟基烷磺酸盐含量次之;二磺酸盐含量最低。
(三)、烷基磺酸盐
工业上,以磺氧化或磺氯化工艺制备烷基磺酸盐,所得产品是各种碳链位置异构体的混合物或主要是仲烷基磺酸盐。
磺氯化工艺,氯气仅起到中间过渡作用,基本上是完全浪费。关于磺氯化工艺制备烷基磺酸盐,可参阅专利文献:United States Patent 6,066,760 Process for the preparation of alkane sulfonic acid and alkane sulfonyl chloride。
磺氧化工艺,是现在工业生产上,唯一采用的方法。其合成反应式如下:
其中,中和过程以NaOH为例。
(四)、脂肪酸酯磺酸盐(MES)
反应路线通常如下:
其中,中和过程以NaOH为例。R’通常是CH3。
脂肪酸酯乙氧基化物,主要是脂肪酸甲酯乙氧基化物,也可以和三氧化硫等磺化剂反应,生成脂肪酸酯乙氧基化物磺化物。
(五)、琥珀酸酯磺酸盐
反应路线通常如下:
其中,A:单酯磺酸钠;B:双酯磺酸钠。磺化过程以亚硫酸氢钠为例。
(六)、牛磺酸盐
反应路线(以钠盐为例)通常如下:
其他脂肪酰胺磺酸盐的制备和牛磺酸盐类似,如:
其中,R通常是CH3。
1、烷基氨基磺酸盐的制备
烷基氨基甲磺酸钠:
烷基氨基乙磺酸钠:
烷基氨基羟基丙磺酸钠:
2、羟基磺酸盐的制备
羟基甲磺酸钠:
羟基乙磺酸钠:
此外,2-氯乙磺酸钠也可以起到类似羟基乙磺酸钠的功能。
3-氯-2-羟基丙磺酸钠: